"Wielka Katarzyna" zagłębia się w burzliwy politycznie i naładowany seksualnie dwór najpotężniejszej monarchini w historii. Katarzyna sprawowała najwyższą władzę w całej Rosji przez prawie połowę XVIII wieku – silna, niezależna, genialnie inteligentna i wyzwolona seksualnie, była definicją nowoczesnej kobiety. Miniserial śledzi losy Katarzyny pod koniec jej panowania i jej namiętny romans z Grigorijem Potiomkinem. Wśród skandali, intryg i ogromnych konfliktów, jest to historia obsesyjnej miłości. Niemożliwi do publicznego poślubienia i słynący z rozwiązłości, rozwijają wyjątkową i oddaną relację, pokonując swoich przeciwników i wspólnie kształtując Rosję, jaką znamy dzisiaj.