Breakout Kings mengikuti kemitraan yang tidak konvensional antara kantor U.S. Marshals dan sekelompok narapidana saat mereka bekerja untuk menangkap buronan yang melarikan diri. Di Breakout Kings, U.S. Marshals veteran Charlie Duchamp dan Ray Zancanelli memutuskan untuk menolak protokol dan mengambil pendekatan yang tidak lazim dalam pekerjaan mereka: menggunakan mantan penjahat untuk menangkap penjahat saat ini. Mereka membentuk satuan tugas khusus yang terdiri dari tiga narapidana paling sulit ditangkap yang pernah ditangkap Ray: Lloyd Lowery, mantan anak ajaib dan ahli perilaku/psikiatri yang unggul dalam psikoanalisis; Shea Daniels, mantan anggota geng yang tahu cara memanfaatkan sistem, baik di penjara maupun di jalanan; dan Erica Reed, seorang pelacak ahli yang seksi yang belajar keahliannya dari ayahnya yang pemburu bayaran. Charlie dan Ray juga menggunakan jasa Julianne Simms, seorang warga sipil yang bertindak sebagai "corong" bagi kelompok tersebut - semua informasi, petunjuk, dan data melewatinya.